Phổ 13 C-Nmr Và 1 H-Nmr Của Taraxeron (Đc-1) Từ Lá Đỏ Ngọn

silicagen với hệ dung môi n-hexan:clorofom thu được chất ĐC-1, chất này cho các phản ứng định tính của terpenoit.

Khối lượng phân tử của chất ĐC-1 được xác định bằng phổ khối LC- MS cho biết khối lượng phân tử của [M+] m/z bằng 424,2 tương ứng với khối lượng phân tử bằng 424 u và tương ứng với công thức phân tử C30H48O.

Trong phổ LC-MS còn xuất hiện pic m/z 408,2 điều này tương ứng với

mảnh [M-O]+ với m/z bằng 408

Phổ FT-IR: cho thấy các vân hấp thụ của nhóm xeton (C=O) ở νmax = 1720cm-1, liên kết đôi (C=C) ở νmax = 1500cm-1, các nhóm CH3 ở νmax = 3050cm-1 và các nhóm CH ở νmax = 2940cm-1, không phát hiện thấy các vân hấp thụ của nhóm OH. Điều này có thể khẳng định được hợp chất ĐC-1

không có chức rượu mà là có chức xeton.

Phổ 1H-NMR và phổ DEPT: cho biết hợp chất ĐC-1 có tín hiệu của 8 nhóm CH3 đều ở dạng singlet (xem hình 3.2 và 3.4) có các độ chuyển dịch hoá học như sau: ở độ chuyển dịch δ = 0,762ppm (3H, s, CH3); δ = 0,841ppm (3H, s, CH3); δ = 0,847ppm (3H, s, CH3); δ = 0,885ppm (3H, s, CH3); δ = 0,996ppm (3H, s, CH3); δ = 1,011ppm (3H, s, CH3); δ = 1,021ppm (3H, s,

CH3); δ = 1,07ppm (3H, s, CH3). Độ dịch chuyển hoá học ở δ = 5,48ppm

(1H, d, J = 3,21 và 8,17Hz) là của proton liên kết tại cacbon ở liên kết đôi (nhóm = CH tại C15).

Phổ 13C-NMR: nhận thấy nguyên tử cacbon ở trạng thái lai hoá sp2

thuộc nhóm =CH có độ chuyển dịch hoá học δ = 117,19ppm. Nguyên tử cacbon bậc 4 cũng ở trạng thái lai hoá sp2tham gia vào liên kết đôi với nguyên tử này có độ chuyển dịch hoá học ở δ = 157,59ppm.

Phổ 13C-NMR còn cho một tín hiệu ở trường rất yếu tương ứng với độ chuyển dịch hoá học δ = 217,43ppm đặc trưng cho cacbon trong nhóm cacbonyl tại vị trí C-3.

Như vậy, phổ NMR hoàn toàn phù hợp với phổ FT-IR không thấy có vân đặc trưng của nhóm OH mà lại thấy xuất hiện vân đặc trưng của C=O. Các nguyên tử H đối với nhóm C=O thấy chỉ có 2H với δ = 2,50ppm (2H, dd, J = 7,1 và 11Hz), còn có 2 proton ở vị trí  của nhóm =CH (tại C16) có độ chuyển dịch hoá học δ = 2,27ppm (2H, dd, J = 3,3 và 4,08 và 6,39).

Trên cơ sở phân tích các tính chất hoá học, nhất là phân tích các thông tin có được từ phổ LC- MS, FT-IR, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR, 13C-NMR, phổ DEPT, phổ HMBC, HSQC, phổ H-H COSY và phần mềm

ACD/HNMR ACD/CNMR mô phỏng phổ NMR cũng đã cho phép chúng tôi quy kết hợp chất ĐC-1 là một triterpen phải có công thức cấu tạo như sau:

29 30

11 12

1 24 9 27

23 19 20 21

18 22

13 17

2 10

8 14

3 4 5 7

25 26

Taraxeron (hay Frendoolean-14-en-3-on)

Bảng 3.1. Phổ 13C-NMR và 1H-NMR của taraxeron (ĐC-1) từ lá đỏ ngọn

Vị trí

cacbon

13C-NMR (δ-ppm)	ACD/13C- NMR (δ-ppm)	1H-NMR (δ-ppm)
1	38,35	38,4	Vùng (1,2 - 1,6)
2	33,08	34,1	2,5 (2H; dd; 7,1 và 11,0)
3	217,3	217,3	-
4	47,56	47,6	-
5	55,77	55,8	(1,99)
6	19,91	20,0	Vùng (1,2 - 1,6)
7	33,57	35,2	Vùng (1,2 - 1,6)
8	38,87	38,9	-
9	48,8	48,7	(1,78 - 1,87)
10	33,57	37,6	-
11	17,44	17,5	Vùng (1,2 - 1,6)
12	36,67	35,8	Vùng (1,2 - 1,6)
13	37,74	37,7	-
14	157,59	157,6	-
15	117,19	117,2	5,48 (1H; d; 3,21; 8,17)
16	34,12	36,7	2,27 (2H; dd; 3,3; 4;1; 6,4)
17	35,57	37,7	-
18	48,7	48,8	(1,78 - 1,87)
19	40,64	40,7	Vùng (1,2 - 1,6)
20	28,79	28,8	-
21	35,11	33,6	Vùng (1,2 - 1,6)
22	37,69	33,1	Vùng (1,2 - 1,6)
23	29,92	29,9	0,76 - 1,07 (24H của 8 nhóm CH3)
24	14,79	14,8
25	29,86	29,9
26	21,34	21,5
27	25,56	25,6
28	26,12	26,2
29	33,36	33,4
30	21,47	21,4